Εκτός από το κύριο έργο του, που είναι η έκδοση των Φύλλων της Εφημερίδας της Κυβερνήσεως, το Εθνικό Τυπογραφείο αναλαμβάνει εκτυπωτικές – εκδοτικές εργασίες για την κάλυψη των αναγκών του Δημοσίου και του ευρύτερου δημοσίου τομέα.
Το Εθνικό Τυπογραφείο εκδίδει επίσης μελέτες και εγχειρίδια με στόχο τη βελτίωση της λειτουργίας του. Στο πλαίσιο αυτό τύπωνε και βιβλία για τους εκπαιδευόμενους στη Σχολή Τυπογραφίας.
Ήδη από το 1910 προβλέπεται, με ειδική απόφαση, η συγκρότηση βιβλιοθήκης στο Εθνικό Τυπογραφείο, για τη φύλαξη όλων των εργασιών που τυπώνονται από αυτό. Το γεγονός αυτό μαρτυρεί τον όγκο και την ετερογένεια της εκτυπωτικής δραστηριότητας του Εθνικού Τυπογραφείου, η οποία ποικίλλει από το Κρατικό Λαχείο, μέχρι σχολικά εγχειρίδια και ψηφοδέλτια για τις εκλογές ή τα δημοψηφίσματα.
Πρόσφατα, η βιβλιοθήκη του Εθνικού Τυπογραφείου εμπλουτίσθηκε, τα βιβλία, τα φυλλάδια, οι αφίσες κ.λπ. καταγράφηκαν, συντηρήθηκαν και ταξινομήθηκαν. Το υλικό αυτό αποτελεί, όπως και το ΦΕΚ, σημαντική πηγή ιστορικών στοιχείων.